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小分子气体在氧化物表面上的吸附

提供者:北京彼奥德电子技术有限公司   发布时间:2012/11/12 16:50:22  阅读次数:709次  进入该公司店铺

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金属氧化物和金属相比,应该说是一咱应用更加广泛的催化剂,这是因为它的既可以和金属一样应用于许多氧化-还原反应之中,例如,氧化(V2O5,C0O,NiO,…)、加氢(Ln2O3, …)脱氢(Cr2O3,MgO,)还可以在一般不为金属所催化的酸-碱型反应中使用,如裂解、脱水,不仅如此,金属氧化物还可以组合成多种多样的多组分氧化物,这类氧化物不仅种类之多无法估算,而且在不同的又都有独特的催化功能。

元素周期表中,绝大多数能以多种形式和氧结合成氧化物,还有多种元素同时和氧结合成复合氧化物的情况,所以,氧化物晶体的数目相当大。就组成元素之间的结合键而言,也可以从强离子键至强共价键,情况相当复杂,由离子键构成的晶体是由电负性较大的氧原子和电负性较小的金属组成的化合物,这里离子的大小乃是对结构起重要作用的因素之一。由共价键构成的晶体,则是电负性比氧不过分大的元素的氧化物,共价晶体中氧和金属之间的键,通过原子轨道的杂化而成。当然,不会有纯粹的离子或者共价晶体,实际的氧化物大都介于两者之间,这种结构当然很复杂。


金属氧化物表面上的吸附部位、金属氧化物的表面,通常由于水的离解吸附,总是以表面羟基的形式存在;样品处理时,表央上的OH和H+将按如下的反应消失,并在表面上留下一些配位不饱和的金属离子和氧离子。


小分子气体在氧化物上的吸附比在金属上的吸附更复杂:若气体吸附时形成负离子,这意味着从氧化物上拉出电子,在n型氧化物上就是消耗型化学吸附,其电导下降,在P型氧化上就是累积型化学吸附,电导增加,反之,若化学吸附时分子释放出电子给氧化物,则在n型上是累积型的,而在P型氧化物是上消耗型的。因此,若已知氧化物的类型,即可自化学吸附时电导的改变获得有关化学吸附的类型及其与表面成键的住处。此外,氧化物有两种吸附中心,即金属离子和氧离子,这也增加了复杂性。

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