提供者:北京彼奥德电子技术有限公司 发布时间:2012/11/12 16:49:37 阅读次数:637次 进入该公司店铺
氧的吸附
在氧化物表面上,因操作条件的不同可能形成多种表面吸附氧种,氧是以电子受体的形式被吸附在氧化物表面上的,温度愈高,愈易集资形成后继的氧种。在氧化物表面上,分子状态的吸附氧种O2- 有端接型和侧接型二类。由于这种氧种的轨道上只有一个电子,所以对ESR具有活性,可双给出具有三个g值的各向异性谱。主要金属氧化物上的 O2- ,利用吸附质中的同位素O,令人信服的证实了上述三重峰的出现确实是由O2所致。
金属氧化物上氧的吸附类型、吸附量显然因氧化物种类以及制备方法而不同。用程序升温脱附和ESR研究相结合的方法,可以在一定程度上获得有关这些问题的信息。以氧化钭为例,由室温下吸附氧获得的O2- ESR信号于200℃排气后即行消失,而与此同时,以Zn+为归宿的g =1.959的信号却明显增加.
氢的吸附
H2在金属氧化物上,通常在液氮温度下即能观察到有吸附发生,几乎不需要活化能,吸附速度很快,在室温以上时就发生活化吸附。氢在室温以上在氧化物上吸附时,同时存在着比较快的和稍慢的二种吸附,但都是解离吸附,并且它们只能以水的形式脱附,
烯烃的吸附
许多氧化物以乙烯、乙烷等碳氢化合物有化学吸附和催化活性,碳氢化合物在氧化物表面上和在金属表面上的行为相似,提出化学吸附是通过碳氢化合物与金属离子的键合。这种吸附机理可以以碳氢化合物的催化脱氢。
一氧化碳的吸附
化学吸附的CO有可逆的和不可逆两类,前者以CO形式脱附,后者以CO2的形式脱附,室温下CO在ZnO上的化学吸附是完全可逆的;在Cu2O和混合氧化物ZnO,,Cr2O3上是部分可逆、部分不可逆的;在Mn2O3. Cr2O3\\上是完全不可逆的。一般来说,逆吸附的比例随温度的降低而增大。低温下的可逆吸附是快而弱的,而高温下的不可逆吸附则是慢岊强的。金属氧化物表面和吸附CO之间的键的性质,其主要特点可概括为:
(1) CO必定在碳原子一侧吸附。
(2) 在氧化物上,由吸附CO的碳原子和金属离子形成键时,几乎都是由CO向原离子提供电子,没有由金属离子向CO反键∏轨道反馈电子的。
(3) 和(2)相关联,CO是作为电子供体吸附在金属氧化物上的,因此,当CO在n型半导体上吸附时,导电率将有所增大,而在P型半导体上吸附时则相反,导电率减小。
一氧化氮的吸附
NO比CO多一个介电子,存在于反键轨道∏*上。因此它和金属离子的配位要比CO复杂,可以因∏*电子的转移,或者加入NO中的氨原子一侧还存在着高轨道能的孤对电子,这样的电子对可以作为电子的供体,与金属离子配位也相当容易。
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