（GB/T10345-2007）

也将在今年

10

月实施。

在新版白酒分析方法中，

酒精度的测定、

总酯的测定、

测定的平行误差都有了较大

变化。

随着色谱技术的发展，

白酒中单体成分的气相色谱分析方法也更加完善，

为了更好地

配合实施，现将新版白酒分析方法讨论如下：

酒精度的测定

作为生产企业使用较多的是酒度计法，

密度测定虽为第一法，

但不适用于大生产需要，

一

般只在职能部门监督时采用。

尽管两种方法之间存在一定误差

（

不同酒度最高可达

0.2%vol）

，

但只要酒精计法测定准确，酒度尽量控制在标称值左右

（±

0.5%vol）

，一般不会因使用方法的

原因使监督部门判定为不合格。

新版方法最重要的两点是：

一是规定酒精度必须经过蒸馏方可测量；

二是酒度、

温度折算

表采用国际标准折算表，且酒精度值保留两位小数使结果更加精确。

酒精度是酒精水溶液中酒精体积含量的百分数，

由于白酒中含有一定量的杂醇、

酯类及固

形物，

所以直接测量出的酒精含量不是该度数酒精含量的真实值。

通过蒸馏，

可避免白酒中

固形物对酒精度测量值的干扰，且固形物含量的不同，对白酒酒精度的影响也不同

（

目前尚

无固形物含量高低对酒精度量值关系影响的准确文献报道

）

。如果不考虑固形物的影响，必

定使酒精度更接近真实值。

由于一般蒸馏方法很难将杂醇、

酯类物质与乙醇完全分离，

因此，

这些影响不在考虑之列。

原来使用的温度折算表中，

酒精度值只保留一位小数。

新版方法采用国际标准，

保留两位

小数，

使结果更加精确，

也符合过程结果比报告结果多一位小数的需要。

经与新标准中酒度

表的对照，在相同温度、相同酒度的条件下，折得

20

℃的酒度最高可相差

0.1%vol

，因此，

采用新折算表可以使测量结果更加准确。

总酯的测定

新分析方法中总酯的测定使用了空白，

这样做有两个好处：

在酸碱滴定过程中，

强酸与强

碱之间的滴定，

在使用同一浓度酸碱的前提下，

因滴定方向不同及指示剂变色点的原因，

滴

定结果也不会完全相符。

而本法采用同一滴定液滴定空白和试样，

可以扣除返滴定带来的误

差。

在白酒测定的皂化过程中，

冷凝管的效果最好，

但由于乙醇的挥发及冷却时外来气体的进

入，

都将会影响氢氧化钠标准溶液在反应液中量的变化。

实验证明，

在无酯酒精水溶液中加

一定量的氢氧化钠标准溶液，

再用硫酸标准溶液滴定的毫升数，

与在沸水浴上煮沸

30

分钟，

再用硫酸滴定的毫升数是不相符的，

而且酒度不同，

差值也不同。因此，

新方法通过空白校

正不同程度地减小了系统误差，使结果更趋真实。

色谱分析

原白酒分析方法，

由于制定年代较早，

毛细管技术还不成熟，

使用色谱分析所用的柱子为

填充柱，

而当时新型白酒较少，

传统法白酒中的醇、

酯含量较高，

用填充柱法尽管有些成分

分离不好，但主要指标

（

如己酸乙酯

）

也能得到重现性好、准确度高的结果。且此方法对色谱

条件未作出硬性规定也是合适的。

新版分析方法中用了大量篇幅对两种色谱方法的色谱条件

进行规定是没有必要的，因为：

色谱条件的确定，

应以仪器达到较好的分离效果及再现性而定。

色谱条件应根据用途而定，

如浓香、清香等香型酒的常规分析，进样器、检测温度设置在

200

℃以上

（

下称高温色谱

）

，

反而使某些相近成分分离不好，对测量的重现性及准确度都有一定的影响。

因此，各白酒企业应根据各自的实际情况选用不同的柱子与色谱条件。填充柱

（DNP）

色谱

法测定常规主体酯的准确度与重现性较好，

唯有乙酸乙酯在乙醇拖尾上，

误差较大。

对低沸

点成分检出限较低，分析时间一般在

30

分钟以上，如果色谱条件控制不好，会使异戊醇与

内标分离度降低。

LZP930

柱及

A

T

白酒专用柱性能相同，均为大口径毛细管柱，这类柱子选择条件不同，

使用效果也不同。

如果使用温度较低

（150

℃左右

）

的检测器，

进样器温度

（

下称低温色谱

）

能达

到填充柱的峰形效果，

重现性、

准确度都较好，

且分离情况与检出限都比填充柱好，

时间更

比填充柱短

（15

分钟左右

）

，

是进行各种香型常规分析的首选方法。

如果使用高温色谱，

用于

白酒特征分析、科研分析，基本上与小口径毛细管法效果接近，一般

30

分钟能分离成分

30

种以上，且各组分分离较好，检出限好，低沸点酸也能检出

4

种以上，但峰形、再现性、平

行性都不如低温色谱效果好。

小口径毛细管常用的

PEG20M

、

FFAD

柱子等，这类柱子一般都使用高温色谱，用于特征

分析和科研分析，有分离好、分离组分多、检出限高等特点。但一般不太适合做常规分析，

且

PEG20M

柱子对乙酸乙酯、乙缩醛、甲醇分离不好，乙酸乙酯与乙缩醛经常合并，因此，

分析乙酸乙酯不太适用。

分析高沸点酯类、

醇类、

酸类及其它组分效果好，

用于白酒的香型

分析应为首选。

标准中规定分流比为

37

：

1

，应视为一个参考数据，实际工作中应根据操作条件而定。理

论上，当分流比大于

100

：

1

时组分失真最小，但实际操作中使用大口径毛细管色谱法以较

小的分流比较好。

标准中，

使用标准溶液的配制不适用于生产分析。

按标准规定的方法，

标准溶液使用数次

后，由于经常开启，浓度已发生微弱变化，尤其是低沸点醇、酯，直接影响了响应因子值的

校正。应将常规组分按产品需要配成一定浓度后以

1ml

左右分装封存。这样，每次使用的

浓度就能得到保证。这样做既节约了试剂，也保证了校正的准确性。

色谱法尤其毛细管色谱法，在测量某些组分如乳酸乙酯时，其结果的准确度与进样手法、

进标速度、进样量都有直接关系。因此，最好是同一人校正，同一人分析，确保进样一致，

使校正与测量的内标峰面积近似才能得到较好的分析效果。

固形物的测定

原标准中控制温度为

100

℃

-105

℃，与本标准

103±

2

℃基本相同，都可防止因温度偏低而

使固形物偏高，温度偏高

（105

℃

）

使固形物偏低，同时也保证了结果的平行性及恒重的要求。

本方法中平行误差的要求描述与原分析方法有所变化。

色谱法的平行误差均为不超过平均值的

5%

，乙酸乙酯较难达到该值，高温毛细管法测定

低沸点成分也较难达到。填充柱法，低温大口径无径毛细色谱法做常规分析一般都能达到。

应依成分沸点高低，组分含量大小而定较为合适。总酸、总酯、固形物、酒精度都改为依结

果大小而确定平行误差大小，

是比较适用的。

总之，

新方法的实施可以使酒度、

总酯的真实

性得以提高，

也可以使色谱法有更多的选择，

这是比原分析方法进步的地方，

也是值得我们

学习并遵照执行的地方。