BET比表面积
BET比表面积是建立在1938年Brunauer\\Emmet以及Teller将Langmuir单分子层吸附理论加以发展而形成的多分子层吸附模型的基础之上的,它也是目前最经常采用的测量表面积的方法之一。对于大多数氮气吸附体系而言,氮气达到单层饱和吸附时相对压力约为0.05~0.35,因为在推导公式时,假定是多层的物理吸附,当相对压力小于0.05时,压力太小,建立不起多层吸附,甚至连单分子层物理吸附也远未形成,表面的不均匀性就显得突出。在相对压力大于0.35时,由于毛细凝聚变得显著,因而破坏了多层物理吸附平衡。
BET公式有适用范围,这说明了它的局限性。许多结果表明,低压时实验吸附量较理论值偏高,而高压时又偏低,造成理论与实验结果偏离的主要原因是BET理论认为吸附剂表面是均匀的且吸附分子间无相互作用。BET等温式尽管在理论上尚有争议之处,但至今仍是在物理吸附研究中应用最多的等温式。
因为Langmuir公式基于单层吸附模型而没有考虑实际情况中气体分子的多层吸附,因此计算出的比表面积误差较大,尤其是计算介孔材料比表面积的时候(微孔分子筛的吸附虽然也不是单层吸附但常可作为单层吸附考虑,用Langmuir公式计算微孔分子筛表面积误差不大),所以计算介也材料的比表面积时多用BET方法,并筄这种方法得到的表面积为BET比表面积。
BJH方法
应用Kelvin方程计算介孔材料中孔分布的方法,称为BJH方法。该方法是假定一个在已经充满吸附质的孔中,随着压力的下降吸附质逐渐清空的过程。这种方法可能应用于等温线的吸附分支吸附量下降的方向和脱附分支,但是无论哪一种情况都必须强制性地认为全部的孔都是充满的。
为了简单起见,假定等温线是相对压力下降的一系列过程,如如0.95,0.90,0.85,0.80等。在每一个过程中,已吸附的吸附质的解吸代表孔内孔容变化的过程。已吸附的吸附层的厚度t,可以由相对压力计算得到,再应用Kelvin方程用对应于t 值的r来代替rm,r值可以计算得到。然后,还需要考虑孔道的形状,如果孔道是圆柱形的直孔道,将rm和rm时的吸附量(孔容)代入圆柱体的体积公式(V=∏r2L)即可得到整个孔道的长度L,然后由此计算孔道的表面积(2∏Rl).
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http://www.bjbiaode.com/
http://www.bjbuilder.com/

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