化妆品的pH变动很大，其值不仅取决于原料的品种、来源和配方，而且由于存放时微生物的参与、空气氧化及防腐剂的失效等作用，致使有机物的腐败而造成pH改变。化妆品的pH过酸或过碱性，不仅影响化妆品功效的正常发挥，还可造成刺激性皮炎、斑疹毛发损伤，故一般对化妆品的pH范围都有具体限量要求（1）（2）。

pH值的测定方法有：pH试纸法，标准色管比色法和电位计测定法。由于化妆品的组分较复杂，其中存在氧化剂、还原剂、具有颜色且混浊，试纸法和比色法测定则产生干扰，准确度差。电位计测定法可排除上述干扰，其精密度和准确度高，一般可准确到0.02pH单位。较精密的酸度计可达0.001pH单位。

1应用范围

本标准适用于化妆品中pH值的测定。

2原理

以玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，同时插入被测溶液中组成一个电池。此电池产生的电位差与被测溶液的pH有关，它们之间的关系符合能斯特方程式：

E=E0+0.059lg[H+]（25℃）

E=E0-0.059pH

式中E0为常数。

在25℃时，每单位pH相当于59.1mV电位差。即电位差每改变59.1mV，溶液中的pH相应改变1个单位。可仪器上直接读出pH值。

3试剂

本方法所用试剂除另有说明外，均为优级纯试剂。所用水指不含CO2蒸馏水或具同等纯度的去离子水（3）。

3.1pH=4.00标准缓冲溶液（20℃）：称取10.120g在105℃烘干2h的苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）溶于1000ml水中，储存于塑料瓶中。

3.2pH=6.88标准缓冲溶液（20℃）（4）：称取3.390g在105℃烘干2h的磷酸二氢钾（KH2PO4）和3.530g无水磷酸氢二钠（Na2HPO4）溶于1000ml水中，储存于塑料瓶中。

3.3pH=9.22标准缓冲溶液（20℃）（4）：称取3.810g硼酸钠（Na2B4O7·10H2O）溶于1000ml水中，储存于塑料瓶中。

上述缓冲溶液通常能稳定两个月，其pH值随温度不同而稍有差异，见表2-3-1。

表2-3-1不同温度时标准缓冲溶液的pH值

温度（℃）标准缓冲溶液的pH值

苯二钾酸盐磷酸盐硼酸盐

04.016.989.46

54.016.959.39

104.006.929.33

154.006.909.27

204.006.889.22

254.016.869.18

304.016.859.14

354.026.849.10

404.026.849.07

454.036.839.04

504.066.839.01

4仪器

4.1精密酸度计或离子活度计（精度≥±0.02pH）。

4.2温度计（精度±0.2℃）。

4.3玻璃电极，231型（5）。

4.4甘汞电极，232型（6）。

4.5磁力搅拌器（附有加温控制功能）。

4.6烧杯，50ml。

5分析步骤

5.1按说明书调节好仪器。

5.2玻璃电极在使用前应放入纯水中浸泡12h以上。

5.3将酸度计的电极浸入25℃与样品溶液相接近的pH值标准缓冲溶液中，校正酸度计刻度。取下电极，用水冲洗干净，然后浸泡在水中备用。

5.4溶液状样品可直接取样测定、膏、霜、粉等固体及半固体样品按lg样品加9ml纯水的比例准确称取放入50ml烧杯中（7），搅拌5min（必要时可加温到40±1℃），使样品混溶均匀（8）。调整液温至25℃（9），将校正过的酸度计电极用纯水冲洗干净，放入样品溶液中，搅拌1min，测试两次，误差范围±0.02，取其平均读数值。

测定完毕后，将电极冲洗干净（10），其中玻璃电极浸在水中备用。