一、邻苯二甲酸酯类化合物介绍

　　邻苯二甲酸酯( PAEs) 又称酞酸酯，可用作增塑剂、农药载体、驱虫剂、化妆品、香味品、润滑剂和去污剂的生产原料等。广泛应用于电子电气、玩具、食品包装材料、清洁剂、润滑油、涂料、粘合剂、油墨、印染、香料、个人护理用品等数百种产品中。近年的研究表明，邻苯二甲酸酯类化合物可导致畸形、癌变和基因突变(即属于CMR物质)，因此世界各国在很多领域(比如玩具、食品、食品包装等)都出台了相关法律法规对邻苯二甲酸酯类增塑剂进行限制。。

　　二、识别邻苯二甲酸酯风险来源

　　作为应用最广泛的增塑剂之一，邻苯二甲酸酯常大量添加到PVC, PVA, PVDC, PU等材料中，另外还可能用于涂层，墨水，胶黏剂，密封剂，空气清新剂，香味产品。在电子电气产品中可能存在邻苯二甲酸酯高风险的材料有：电气绝缘材料、柔软的塑料橡胶(聚烯烃，硅橡胶，天然橡胶除外)、发泡类的塑料橡胶(如PU)、表面涂层;胶黏剂以及密封剂等。此类材料风险极高，要引起高度注意。另外还有一些材料不大可能含有邻苯二甲酸酯，比如：未经过染色的金属、未经过处理的木头、天然的纤维制纺织品、普通合成纤维制纺织品(如聚酯、丙烯酸、尼龙材料)、聚烯烃，硅橡胶以及天然橡胶、矿物产品(如沙子、玻璃、水晶等)。

　三、关于邻苯二甲酸酯的几点管控建议

(1) 从业人员必须经过相关法律法规的培训，尤其是要识别材料中含有邻苯二甲酸酯的风险高低，控制风险高的材料。采购环节需要供应商提供邻苯二甲酸酯的合格检测报告，已避免成品的不合格。

(2) 应注意密切关注关于邻苯二甲酸酯类的限制的法规变动，避免贸易损失。

(3) 积极寻找和开发邻苯二甲酸酯类的替代品，如柠檬酸酯、EBN、BET都是比较知名的无毒环保增塑剂。

(4) 相关部门需尽快制定并完善电子电气产品中邻苯二甲酸酯含量的强制标准，并与主要发达国家保持一致。

　　四、邻苯二甲酸酯检测方法介绍

　　邻苯二甲酸酯检测在玩具、食品、化妆品、环境等领域已有成熟的方法可以借鉴。常用的测试方法的原理为使用有机溶剂(可以使用四氢呋喃、二氯甲烷、乙醚或丙酮和正己烷的混合液)将样品中的邻苯二甲酸酯萃取出，然后使用仪器进行分析。按照仪器方法不同，检测方法可分为：气相色谱法(GC)、液相色谱法(LC)、红外光谱法(IR)和薄层色谱法(TLC)，液-质联用法(LC-MS)，以及带质谱检测器(MSD)的气相色谱法。按照对样品进行邻苯二甲酸酯萃取的前处理不同又可分为：索氏萃取法、超声萃取法、加压流体萃取法、微波萃取法、振荡溶解提取法等。综合仪器和前处理方法而言，最常用的方法为索氏萃取或者振荡溶解萃取邻苯二甲酸酯后，使用GC-MS进行定性及定量分析。

　　五、RoHS2.0指令的未来检测趋势

　　RoHS2.0规定，附录II中的限用物质必须和其它法律法规保持一致，尤其是(EC)No 1907/2006关于化学品注册、评估、许可和限制法规(即REACH法规)。由于REACH法规附录XIV(高度关注物质SVHC)以及附录XVII(限用物质)经常更新，因此RoHS2.0中的附录II必须评估REACH中的更新物质以便保持一致。

　　RoHS的附录II增加了4种邻苯二甲酸酯类，然而REACH中对于邻苯二甲酸酯类的限制除了这4种以外还有其它一些种类，如邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二己酯(DNHP)。国际上的研究也表明越来越多的邻苯二甲酸酯类增塑剂是有毒的，因此更多种类的邻苯二甲酸酯将被限制使用。

　　随着人们对环保健康关注度提升，以及对现有物质的认知水平的不断提升，将会有越来越多的现有物质逐步被认识到对环境和生物健康是有害的，那么这些物质将逐步被工业界禁止使用，电子电气产品中被禁止使用的物质也会越来越多。那些被Reach法规高度关注的、已确定对人类有极大危害、在电子电气产品中广泛使用的物质将会优先纳入RoHS指令的禁用物质清单里面，如六溴环十二烷等广泛使用的阻燃剂有很大可能在不久的将来正式纳入RoHS的管控范围内。因此，在现有RoHS的管控基础上，应该做好各种高度关注物质的管控要求，为了将来纳入禁用范围做好准备。

天瑞GC-MS 6800用于有机物的检测，是挥发性和半挥发性定性定量分析测试的常见方法，广泛应用于各种有机毒害物的残留分析项目，具有检出限低，定性能力强，定量结果准确等特点，可有效地应用于中国RoHS 2.0中多溴联苯和多溴二苯醚的定性和定量分析。

测试流程

多溴联苯和多溴二苯醚样品测试流程

参照IEC62321[3] 、GB/Z 21276-2007[4] 等方法，精确称取一定量的样品颗粒，经溶剂提取→浓缩→净化→定容→过滤，即可上机测试。

以下是20种多溴联苯和多溴二苯醚混合标准溶液TIC图：

1、一溴联苯；2、一溴二苯醚；3、二溴联苯；4、二溴二苯醚；5、三溴联苯；6、三溴二苯醚；7、四溴联苯；8、五溴联苯；9、四溴二苯醚；10、六溴联苯；11、五溴二苯醚；12、六溴二苯醚；；13、七溴联苯；14、七溴二苯醚；15、八溴联苯；16、八溴二苯醚；17、九溴联苯；18、九溴二苯醚；19、十溴联苯；20、十溴二苯醚

附：实验室间比对合格证书

参考文件：

[1]. 《电器电子产品有害物质限制使用管理办法》

[2]. 《GB/T 26125-2011 电子电气产品 六种限制物质（铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯和多溴二苯醚）的测定》

[3]. 《IEC 62321 Electrotechnical products – Determination of levels of six regulated substances(lead, mercury, cadmium, hexavalent chromium, polybrominated biphenyls,polybrominated diphenyl ethers)》

[4]. 《GB/Z 21276-2007 电子电器产品中限用物质多溴联苯（PBBs）、多溴二苯醚（PBDEs）检测方法》

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