孔宽，孔形及有效的吸附能与孔填充过程有关。如果是所谓微孔（按照IUPAC 分类， 孔宽<2 nm）孔填充是一个连续的过程；而如果是介孔（中孔，孔宽在2nm-50nm 之间），孔填充则是气体在孔内的凝聚过程，它表现为一级气-液相转移。

前面我们已经介绍了介孔分析的毛细管凝聚理论（BJH）和微孔分析的模型（HK和SF），这些都属于宏观热力学分析方法，无法将微孔和介孔用同一种方法统一起来。所谓经典的宏观的热力学概念是基于一定的孔填充机理的假设。以Kelvin 方程为基础的方法（如BJH 法）是与孔内毛细管凝聚现象相关的，所以它们可应用于介孔分布分析，但不适用于微孔填充的描述，甚至对于较窄的介孔也不正确。其它的经典理论，即如杜平宁-兰德科维奇（DR）法，和半径验处理的方法（如HK 和SF 法）仅致力于描述微孔填充而不能应用于中孔分析，这样，一个材料若既含有微孔又含有介孔，我们就至少必须要二个不同的方法从吸附/脱附等温线上获得孔径分布图。另外宏观的热力学方法的准确性是有限的，因为它假设孔中的流体是具有相似热物理性质的自由流体。最近的理论和实验工作表明，受限流体的热力学性质与自由流体有相当大的差异，至少会产生临界点，冰点和三相点的位移。于是，更先进的孔径分析方法密度函数理论等被提出来了。非定域密度函数理论（NLDFT）和计算机模拟方法（如分子动力学和Monte Carlo仿真）已发展成为描述为多孔材料所限制的非均匀流体的吸附和相行为的有效方法。这些方法能精确描述一些简单受限流体的结构，即如近固体表面的振荡密度分布，或者描述受限于某些如狭缝孔、圆柱形和球形等简单几何形体的流体结构。