应用Kelvin方程计算介孔材料中孔分布的方法,称为BJH方法。该方法是假定一个在已经充满吸附质的孔中,随着压力的下降吸附质逐渐清空的过程。这种方法可能应用于等温线的吸附分支吸附量下降的方向和脱附分支,但是无论哪一种情况都必须强制性地认为全部的孔都是充满的。
为了简单起见,假定等温线是相对压力下降的一系列过程,如如0.95,0.90,0.85,0.80等。在每一个过程中,已吸附的吸附质的解吸代表孔内孔容变化的过程。已吸附的吸附层的厚度t,可以由相对压力计算得到,再应用Kelvin方程用对应于t 值的r来代替rm,r值可以计算得到。然后,还需要考虑孔道的形状,如果孔道是圆柱形的直孔道,将rm和rm时的吸附量(孔容)代入圆柱体的体积公式(V=∏r2L)即可得到整个孔道的长度L,然后由此计算孔道的表面积(2∏Rl).
Langmuir等温式是一个理想的吸附公式,它代表了在均匀表面上、吸附分子之间彼此没有作用,而且吸附是单分子层情况下吸附达平衡时的规律性。人们往往以Langmuir等温式作为一个基本公式,先考虑理想状况,找出某些规律性,再针对具体体系对这些规律加以修正。利用Langmuir等温式得到的实验结果与理论值常有偏差,可能的原因是实际表面积不均匀,随着吸附量增加发生吸附位置的活性越来越低,吸附热将下降,或者是温度低时发生多层吸附。因此,只有那些基本符合Langmuir假设的体系用该等温式处理才能得到满意的结果。应当说明,对于微孔类吸附剂(如大多数活性炭、分子筛等),吸附结果常可用Langmuir等温式处理,但其吸附机制却不是单分子层吸附。

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