研究纳料材料中的孔结构能帮助我们了解一次颗粒和二次颗粒的堆集特点。假定4个一次颗粒松散地堆集为图6-3所示的平面四边形，虚线所示的孔隙的直径均小于颗粒的直径。借助这一模型，我们能算出其面积当直径为球形颗粒的0.523倍，实际上多数粉体能采用更密集方式，堆集后形成的孔径比上面计算出的孔径更小。假定这四个球形颗粒组成的是一个二次颗粒，四个二次颗粒仍用这种方式堆集，就可以得到二次孔径。二次孔径的大小比二次粒尺寸小，但往往要大于一次颗粒直径。很多纳米粉体的孔径分布出现双峰，就是因为它既包含一次孔径又包括二次孔径。从孔径的分布范围可以定性推断出一次颗粒、二次颗粒的粒径，以及二次颗粒的分散度等重要信息。通过改变制备条件，添加一些无机或有机物以及解胶等后处理手段，进一步控制孔径分布和颗粒的堆集形式。

一次颗粒形成的孔径与一次颗粒的粒径密切相关，如果纳米粉体的尺寸小于20nm，其一次孔径很难用压汞法测定，这时可用氮气等温吸附法来测定。压汞法比较适合于测定团聚体的气孔分布。

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