煤样在850℃高温条件下于净化过的氧气流中燃烧分解，使氢转化为水，碳转化为二氧化碳，反应式如下：

将燃烧生成的水和二氧化碳在氧气流的吹动下通过涂有五氧化二磷的铂内壁式电解池，在无水分气体通过时，电解池内阻近无穷大，正负极之间呈开路状态无电流通过。当含有水份的气体通过电解池时，水立即被五氧化二磷吸收，生成偏磷酸，方程式如下：

H2O＋P2O5───→ 2HPO3

这时电解池内阻减小，流过电解池的电流逐渐增大，通过电解产生反应如下：

阳极：2PO3 －－－－ 2e ─→ P2O5＋O2↑

阴极：2H＋+2e ─→ H2↑

流过电解池的最大电流不得小于600mA。随着电解进行，偏磷酸越来越少，电解电流也随之下降，降到终点电流（70mA）时，表示电解已结束，测得电解过程中所消耗电量，应用法拉弟定律，可计算出被测定物质的质量W。

W＝ ∫0t idt

式中：F：为法拉弟定律数数值为96487库仑；
M：为被测物质的摩尔质量数：
n：为参加电极反应物质的电子转移数；
i：为电解电流
t：为电解时间。
由于该仪器以法拉弟定律为设计原理依据，利用库仑积分仪，采用定量量化技术和微电脑单片机控制等先进技术可直接显示氢的质量毫克数，打印机打印出三种氢值，若试样重为G（mg），可按下式计算出各种氢值的百分含量：



式中：W：仪器氢显示数；（mg）
G：试样重量；（mg）
G1：测定出的氢的空白值；（mg）
Mad：分析煤样的水份值；%
0.1119，将水折算成氢的系数。