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技术文章

比表面积求算的方法及各种理论适用的条件及注意的问题

点击次数:4222 发布时间:2014/3/3 14:21:03

1.催化剂的比表面积:指单位质量多孔物质内外表面积的总和 单位:m2/g

2.对于多孔催化剂或载体:

可测

方法

总的比表面积

BET法、色谱法

活性比表面积

化学吸附法、色谱法

3. BET 吸附等温方程――BET 比表面(目前公认为测量固体比表面的标准方法)


5.比表面(<1m 2/g)样品的比表面测定

低温氮吸附法测比表面的下限,一般是1m 2/g样品管中的气体吸附质的体积(标准态)减去样品管中未被吸附的气体的体积(标准态)。在用氮作吸附质的情况下,对比表面积很小的样品,吸附量的测定将导致很大的误差。因为,此时吸附量很小,而在液氮温度下作为吸附质的氮饱和蒸气压与大气压相近,所以,在实验范围的一定相对压力下,达到吸附平衡后残留在样品管中的氮气量仍然很大,与最初转移到样品管中(未吸附之前)的总氮量相差无几,不容易测准。氪吸附法最大的优点就是在液氮温度下氪的饱和蒸气压只 2 毫米汞柱左右,所以,在吸附等温线的测定范围内,达到吸附平衡后残留在死空间中的未被吸附的氪气量变化就会很大,可以测得准确,因此氪气适合于低比表面固体的测定。


6.活性表面积的测定

BET法测定的吸附剂总表面积,而通常是其中的一部分才有活性,这部分叫活性表面,可采用“选择性化学吸附”方法测定活性表面的面积,如表面氢氧滴定方法。

许多高比表面积的吸附剂是孔状的,对于这样的物质,经常要区分外比表面和内表面。

外表面是指独立颗粒或结块的外围面积。但因为在原子尺度上,固体的表面很少是光滑的,因此要准确定义是有困难的。一般约定为:外表面包括所有突出物以及那些宽度大于深度的裂缝的表面。

内表面为所有深度大于宽度的裂缝、孔、洞的壁。


7. Langmuir 吸附等温方程――Langmuir 比表面

(1) Langmuir 理论模型

吸附剂的表面是均匀的,各吸附中心的能量相同;

吸附粒子间的相互作用可以忽略;

吸附粒子与空的吸附中心碰撞才有可能被吸附,一个吸附粒子只

占据一个吸附中心,吸附是单层的,定位的;

在一定条件下,吸附速率与脱附速率相等,达到吸附平衡。

(2) 等温方程

吸附速率:

ra∝(1-θ)P ra=ka(1-θ)P

脱附速率rd∝θ rd=kdθ

达到吸附平衡时:ka(1-θ)P=kdθ

其中,θ=Va/Vm(Va―气体吸附质的吸附量;Vm--单分子层饱和吸附容量,mol/g),为吸附剂表面被气体分子覆盖的分数,即覆盖度。

设B= ka/kd ,则:θ= Va/Vm=BP/(1+BP),

整理可得:

P/V = P/ Vm+ 1/BVm

以P/V~P作图,为一直线,根据斜率和截距,可以求出B和Vm值(斜率的倒数为Vm),因此吸附剂具有的比表面积为:

Sg=Vm·A·σm

A— Avogadro常数 (6.023x1023/mol)

σm— 一个吸附质分子截面积(N2为 16.2x10-20m2),即每个氮气分子在吸附剂表面上所占面积。

本公式应用于:含纯微孔的物质;化学吸附。

原创作者:贝士德仪器科技(北京)有限公司

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