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西安交通大学马伟、凡群平/南方科技大学王中锐团队 Nature Materials:应用QSense QCM-D研究事件驱动有机光传感器的离子摄取与抑制机制

发布时间:2026/10/16 18:17:54关注度:41

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西安交通大学马伟、凡群平/南方科技大学王中锐团队 Nature Materials:应用QSense QCM-D研究事件驱动有机光传感器的离子摄取与抑制机制


光传感器能否在捕捉光照变化的同时,直接调节事件信号的强弱?西安交通大学联合南方科技大学等单位在《自然·材料》(Nature Materials)发表研究,在单一有源层中耦合电子输运与离子运动,实现幅值可编程的事件驱动光响应。QSense耗散型石英晶体微天平(QCM-D)提供的原位质量变化证据,帮助辨明了有源层中承担离子补偿的材料组分。

论文标题为《Amplitude-controllable event-driven organic photosensors based on ionic-mediated inhibition》。赵超、苏旭东、陈曦为共同作者,凡群平、王中锐、马伟为共同通讯作者。

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研究背景 让感光材料参与信号调节

传统帧式视觉持续采集完整图像,容易产生大量重复信息;事件相机按光照变化输出信号,减少了冗余,但二值事件难以用单次脉冲直接表达变化幅度。若还要按任务突出特定区域,通常需要额外电路。生物视觉中的兴奋与抑制协同,为材料层面的信号调节提供了启发:快速产生响应,再通过反馈限制持续输出。

研究方法 在同一光敏层耦合电子与离子传输

团队将有机离子—电子混合导体(organic mixed ionic–electronic conductor,OMIEC)PgBDT-T与非富勒烯受体Y6共混,在金工作电极上形成约130 nm厚的体相异质结有源层,并通过电解质与对电极连接,构建两端式离子—电子事件驱动传感器(IEES)。PgBDT-T给体相允许离子进入,Y6受体相提供快速电子提取通道。研究结合瞬态光电流、原位紫外—可见吸收光谱、原子力显微镜(AFM)及QCM-D测试,分析电荷积累与离子补偿的耦合关系。

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图1 IEES的设计与材料机制。a、b为生物视觉启发与感知方式比较;c、d为器件结构和材料;e–g展示离子补偿示意、光谱变化及对照材料的光响应。

QSense QCM-D 追踪电化学掺杂中的质量变化

离子究竟进入了哪一种材料,是理解抑制机制的关键。研究分别将PgBDT-T和Y6沉积在镀金QCM-D传感器上,在0.1 M NaCl电解液中开展原位电化学测试,将频率变化与电位、电流响应对应起来。与仅观察光电流衰减相比,这一测量提供了薄膜在掺杂过程中发生质量变化的独立证据。

实验联用PARSTAT MC电化学工作站,以QSoft401 2.8.6采集数据,记录基频及第3、5、7、9次泛音的频率f与耗散D,再用QSense Dfind 1.3.2按Sauerbrey关系换算单位面积质量变化。

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图2 电化学偏压下PgBDT-T与Y6的原位QCM质量响应。a:PgBDT-T;b:Y6。各组上图为电位和电流,下图为频移经Sauerbrey关系换算的质量变化Δm。两组电位极性和纵轴量程不同,应结合刻度比较。

补充图12显示,PgBDT-T氧化时出现明显负频移,对应单位面积质量增加。作者将其归因于p型电化学掺杂过程中的Cl⁻摄取。Y6在所施加的负电位下仅出现较小质量变化,幅度约为PgBDT-T的五分之一。这说明两种组分的离子摄取能力存在明显差异,支持离子补偿主要发生在PgBDT-T给体网络中的判断。

AFM厚度表征与上述结果相互印证:PgBDT-T表现出与离子摄取相关的溶胀,Y6的厚度变化则很小。本文主要依据频率—质量结果分析离子摄取,未由耗散数据提取黏弹性参数。Sauerbrey换算质量也不能直接等同于纯Cl⁻质量;离子补偿机制需结合电解质组成、电化学响应及其他表征综合判断。

实验结果与分析 离子补偿如何抑制光电流

光照增强时,Y6中的光生电子快速提取,首先形成瞬态“兴奋”光电流;PgBDT-T中的空穴输运较慢,正电荷逐渐积累,并由进入给体相的阴离子进行电荷补偿。这一过程削弱局部载流子提取电场、促进复合,形成“离子介导抑制”,使后续光电流回落。关光时积累电荷释放,产生反向瞬态响应。事件脉冲由材料内部离子—电子耦合产生,而其幅值可以通过外加偏压主动调节。

QCM-D揭示了离子摄取的组分差异,原位紫外—可见光谱、表面电势和电学测试则进一步支持电荷积累与掺杂过程。作者还将瞬态衰减与约0.3 s的RC时间常数进行比较:在较强光生电流条件下,衰减快于单纯RC模型;弱光时则更接近RC极限,说明离子反馈与电容过程的相对贡献随条件变化。

综合响应动力学,PgBDT-T:Y6质量比1:1被选为优化组成。器件在20,000 s循环光照测试中的响应偏差小于5%,最小可检测光强变化为0.055 mW/cm²,动态范围超过75 dB。在测试范围内,0至0.24 V偏压可连续调节脉冲幅值。背景光照引起的响应衰减体现被动适应,偏压调节则提供主动、可编程的增益控制,两者作用应加以区分。

在4×4阵列的动态字母投影实验中,团队利用像素偏压将不同照明条件下的事件响应调节至相近幅值。在基于实测器件响应的多人动作场景模拟中,空间偏压分布可增强目标区域、抑制非目标区域,目标区域的事件计数达到统一偏压条件下的近10倍,体现了按任务分配像素响应权重的能力。

进一步提出的混合幅值—时间编码神经网络(IEES–HATC NN),将卷积核的空间权重映射为像素偏压,以事件脉冲幅值同时承载光照变化信息与模拟权重。加权事件经时间累积形成卷积特征图,再由长短期记忆(LSTM)网络分类。基于器件实测响应的仿真在Weizmann四类动作识别任务中获得100%测试准确率。完整149段视频评估集的前端总能耗估算为0.064 mJ,不含共同使用的下游LSTM分类器,不能等同于整机实测能耗。

结论与展望 从离子摄取证据到材料设计

这项研究表明,可进入有机光敏层的离子能够参与事件响应的形成,并成为调节信号幅值的材料基础。QSense QCM-D的作用在于,将电化学掺杂对应的质量变化具体落实到PgBDT-T和Y6两种组分,为理解给体相的离子补偿提供证据。对于类似混合导体,联合质量、电学与光谱测量,有助于辨别离子进入和电荷输运各自承担的作用。

后续走向更大规模阵列,还需改善电解质分布与像素一致性,并验证完整系统的长期运行和能耗表现。论文提出的图案化固态电解质是一条可探索路径;在此基础上,材料内部的可调离子反馈有望进一步服务于自适应视觉前端。

基金支持

本研究获国家自然科学基金(W2411049、52573347、22209131)、国家重点研发计划(2024YFA1208204)、陕西省青年拔尖人才支持计划(2023STZZK05)、111计划2.0(BP2018008)、深圳市科技创新委员会(SGDX20220530111405040)、北京市自然科学基金(Z210006)及香港研究资助局(17205922、17212923)支持。

原文链接

https://doi.org/10.1038/s41563-026-02747-8


原创作者:瑞典百欧林科技有限公司




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