1 仪器介绍 1.1 PQ9000：高分辨率电感耦合等离子体发射光谱仪，蔡司技术光学系统，棱镜、中阶梯光 栅两色散，光学分辨率 0.003nm，波长范围 160～900nm，波长准确度 0.0004nm。垂直 炬管，双向观测，氩气反吹消除尾焰，尾焰消除。轴向、轴向扩展、侧向、侧向扩 展 4 种测量方式，适合各类（有机、高盐）样品分析，满足不同浓度的同时测量。高量 子效率和紫外高灵敏度的新一代 CCD 检测器，像素分辨率 0.002nm，同时记录元素线与 其直接光谱环境，自动扣除背景。自激式、40.68MHz、0.7～1.7KW 功率可调射频发生 器，各路气体均用质量流量控制器（MFC）控制，等离子体强劲稳定。吹扫光室、检测 器用氩气又到等离子体使用，既能持续吹扫，提高灵敏度，又不额外消耗氩气，运行成 体低。组合式炬管，卡擦式定位，操作方便。仪器无需预热，开机即测。 1.2 TOPwave 微波消解仪：12 罐。
2.2 试剂和材料 2.2.1 硝酸、盐酸为高纯，氢氟酸为优纯，水为一，氩气为高纯。 2.2.2 P、S、B、Si、Ni、Mn、Cr、Mo、W、Nb 单一标准储备溶液：1000 mg/L，市售。 2.2.3 Fe 标准溶液：10000mg/L，市售。 2.2.4 混合标准系列溶液：
2.2.5 铁基高温合金物质，编号为 GH131。 2.3 样品分解 2.3.1 常压消解法：平行称取试样两份——0.1002g（S1）、0.1006g（S2），分别置于两只 50mL 聚四氟乙烯烧杯中，加入 10.0 mL 王水和 0.5 mL 氢氟酸，置电炉上低温加热溶 解，溶解后取下烧杯，冷却后分别定容于 100mL 塑料容量瓶中，摇匀。同时做空 白试验。 2.3.2 微波消解法：当常压消解法测试的 Si、S 含量偏低后，又称取试样 0.1003g（S3）于 PM60 微波消解罐中，加入 8.0mL 王水和 0.5mL 氢氟酸，盖好盖后，在 TOPwave 微波消 解仪内于 120、180 和 200℃共分解 40min，冷却后直接定容于 100 mL 塑料容量瓶中，摇 匀。
3.5 讨论 （1）从测试数据看： ——本次测试称了 3 个平行样，分为两种消解方法。10 个元素有 9 个元素用了 2 条分析 线。但无论 3 个平行样之间（除 S、Si 外），还是同一元素的不同谱线之间都平行，结果非常一致。充分证明了分析线无干扰，检测结果准确。 ——对照标准定值，更证明了上述的判断。除含量低的 B（0.0015%）与主量元素 Ni （27.75%）、Cr（20.94%）外，测定值与标准定值偏差小，该标准物质虽未给出 不确定度（标准偏差），但根据分析化学的误差推断，都应该在误差范围内。 ——经基体匹配的标准曲线，除低浓度（0.01～0.1μg/mL）的 P、S、B 外，RSD≤ 1.1%；3 个平行样的 57 个数据中，除低浓度的 P、S 外， RSD≤1.5%；校正曲线 的线性拟合系数 R=0.999～0.99998；这些充分说明了分析的精密度和仪器的稳定 性。 ——3.4 样品的测试峰图显示，虽然 Fe 是富线元素，Fe 基合金是复杂样品，但所用分 析线均无光谱干扰，这是导致准确度好、RSD 小、可选谱线多、背景等效浓度 低、灵敏度高、同一元素不同谱线之间结果非常一致的根本原因。如 P 213.6182 nm 和 B 249.6778nm 都在强 Fe 峰带的旁边，在分辨率低的仪器上是不能用的，但 PQ9000能测得很好。有力证实了高分辨率光谱仪在复杂样品分析中的优势。否则 Nb、Mo、W、Si 等很难分解和稳定。如此就必须用耐氢氟酸的进样系统。比较 S1、S2 与 S3 的 Si、S 测定结果，证明用含有氢氟酸的混合酸进行常压加热溶样，则 Si、S 必有挥发损失，而密闭微波消解法则不会。 （3）对主含量成分（Ni、Cr）的测定，用同类有定值的标准物质作校正曲线比用人工 配制的校正曲线，能测得更准。因为一 可消除方法的定值误差，20%～30%含量的主体 成分通常是不会用 OES 法来定值的，而是用容量法、X-萤光法等来分析定值；二 人工 配制高浓度的校正曲线比用标准物质（与样品一同）分解配制的校正曲线误差大。校正 曲线可以单点，也可不同重量相同体积的多点；三 基体严格匹配；四不同型号的 Fe 基 合金或不锈钢的国家标准物质较多较齐全。当然低含量和微量成分也能一同测准。 （4）测定如此低含量的 B，优纯的氢氟酸是不够格的，因为氢氟酸的含 B 较高，加入量 又是样品的数倍，结果必然偏高。
