引言 ：有机氯农药曾经被广泛使用，其化学性质稳定，在环境 中难以进行化学和生物降解，残留期长，有生物蓄积作用， 在我国从1980 年开始禁用，但至今仍存在于自然界中， 可通过食物途径对人类造成危害。作为有机氯农药的替 代品之一，拟除虫菊酯类农药在农业生产中得到了广泛 应用，这类农药施用量较小、易生物降解、残留期较短， 但由于其对病菌、害虫、杂草等具有更强的杀伤作用， 因此对哺乳动物的伤害不容忽视。
目前世界许多国家都对有机氯及拟除虫菊酯农药的最高 残留限量作了严格的规定，其中最严苛的应该是日本的 肯定列表制度 [1]，设定了进口食品、农产品中可能出现的 734 种农药、兽药和饲料添加剂的近 5 万个暂定标准，对 没有涉及到的产品，设定了一律标准0.01mg/kg。因此有 必要建立一个前处理过程简单、检测灵敏度高的方法来 测定果蔬中的有机氯农药和拟除虫菊酯类农药。
仪器： Trace1310 气相色谱仪，配 ECD 检测器(Thermo Scientific)； AS1310 自动进样器 (Thermo Scientific) 高速均质仪 离心机 天平 旋转蒸发仪
耗材 ：色谱柱：TG-5MS (30 m×0.25 mm×0.25 μm)
试剂与标准品： 标准品(α- 六六六，β- 六六六，γ- 六六六，δ六六六，六氯苯，氯硝胺，西玛津，莠去津，五氯硝基苯，百菌清，敌稗，乙烯菌核利，七氯，艾氏剂，腐霉 利，o,p＇-DDD，o,p＇-DDT，p,p＇-DDE，p,p＇-DDD，p,p＇-DDT，硫丹， 丁草胺，狄氏剂，乙酯杀螨醇，异狄氏剂，三氯杀螨醇， 异菌脲，胺菊酯，联苯菊酯，甲氰菊酯，高效氯氟氰菊酯， 氯菊酯，氟氯氰菊酯，氯氰菊酯，氟氰戊菊酯，氰戊菊酯， 溴氰菊酯，氟胺氰菊酯 ) 由百灵威公司提供，乙腈、甲苯 等有机试剂为 Fisher 公司提供。其他未注明试剂均为分析 纯，由国药集团试剂有限公司提供。
标准溶液的制备： 储备液：准确称取10.0mg 农药标准品，用正己烷稀释， 逐一配制成 100mg/L 单一农药标准储备液，储存在冰箱中 备用。 混合标准中间液：将 38 种农药逐一吸取1mL 的单个农 药储备液分别注入同一容量瓶中，用正己烷稀释定容至 100mL，得浓度为 1mg/L 的混合标准中间液。混合标准工作溶液：取混合标准中间液，用甲苯稀释配 制成 20、40、100、200、400μg/L，待 GC/ECD 分析
样品前处理 ：称取经磨碎的试样20.00g，加入40mL 乙腈均质提取 1min，加入 5.0g 氯化钠，继续均质 1min。然后以 10000rpm 的速度离心 10min，取上清液 20mL 至旋转蒸发瓶中蒸至近 干。待固相萃取净化。 于 Cleanert PC/NH2-SPE 小柱(500mg，6mL) 上层添加1cm 高 无水Na2SO4；先用8mL 乙腈+ 甲苯(3+1，体积比) 淋洗层 析柱，小柱淋洗后下面接上旋转蒸发瓶接收溶液，再将 浓缩后的提取液用6mL 乙腈+ 甲苯(3+1，体积比) 分三次 洗涤旋蒸瓶，转移至层析柱内，然后用25mL 乙腈+ 甲苯 (3+1，体积比)混合溶剂洗脱，洗脱液旋转蒸发浓缩近干后， 用甲苯定容至 1.0mL 待上机分析
实验条件 色谱柱：TG-5MS (30 m×0.25 mm×0.25 μm)； 柱温：60℃ (1 min)，15℃ /min 到 180℃ (3 min)，5℃ /min 到 230℃ (1 min)，最后 20℃ /min 至 280℃ (20 min)； 进样模式：不分流进样，不分流时间为 1min； 进样量：1 µL。 进样口温度：280℃； 载气：氮气 (99.999%)，恒流模式，1 mL/min。 检测器温度：300℃；尾吹气：氮气，流速：15mL/min。 结果与讨论 取 20 µg/L 标准溶液，按照上述色谱条件测定，得到的色 谱图如下：配制38 种农药组份的混合标准溶液，各浓度分别为： 20.0、40.0、100.0、200.0、400.考察：甘蓝和水果黄瓜样品分别进行加标回收实验，加标水平为 10µg/kg，做 3 个平行样品，计算回收率和精密度。以三倍信噪比计算各组分的方法检出限。 结果表明，38 种农药组分线性关系良好，回收率在 71.3%~113.6%之间，精密度（RSD 值， n=3）在 2.7%~9.9%之间，检出限在 0.1-2.0 μg/kg 之间，仪器检测灵敏度高（结果见表 1 和 表 2 ）。
结论 :采用赛默飞世尔新型的气相色谱仪检测果蔬中的农药残 留，准确定量目标物，RSD 值小，灵敏度高，无杂质峰干 扰。石墨碳 / 氨基复合固相萃取小柱能够去除果蔬中的基
质干扰，方法简单，自动化程度高，净化效果理想。
