自动石油产品酸值的测定电位进口滴定法头
Standard test method for acid number of petroleum productsby potentiometric titration
4 方法概要
将试样溶解在滴定溶剂中，以氢氧化钾异丙醇标准溶液为滴定剂进行电位滴定，所用的电极对为玻璃指示电极与参比电极或者复合电极。手动绘制或自动绘制电位mV值对应滴定体积的电位滴定曲线，并将明显的突跃点作为终点，如果没有明显突跃点则以相应的新配水性酸和碱缓冲溶液的电位值作为滴定终点。
5方法应用
5.1 新的或在用的石油产品、生物柴油以及生物柴油调合燃料中可能有一些以添加剂形式或油品在使用过程中的降解产物(如氧化产物)形式存在的酸性组分。可通过用碱溶液滴定测定这些物质的相对含量，酸值是在指定条件下测得的这些物质在油品中的量，酸值可在配方研究中用于控制润滑油的质量，有时也可用于测定润滑油在使用过程中的降解情况，但以酸值作为润滑油报废指标应通过经验来确定。5.2 由于各种不同氧化产物对酸值的贡献是不同的，同时不同有机酸的腐蚀特性也不同，所以，本标准不能用于预测油品、生物柴油及生物柴油调合燃料在使用过程中的腐蚀性能。没有发现生物柴油及生物柴油调合燃料以及润滑油的酸值与其对金属的腐蚀趋势之间有必然的联系。
6.2 自动滴定设备
6.2.1 自动滴定系统应保证可进行标准中规定的分析过程。最低限度是:自动电位滴定仪应保证满足6.1中的性能和要求。
6.2.2 滴定剂的加入采用动态模式。在滴定过程中，滴定剂的加人速率和加人量都取决于系统的变化速率。推荐的最大增量为0.5mL,最小增量为0.05mL。
6.2.3量筒:50mL，或其他可量取(50士0.5)mL液体的计量器具。
6.2.4移液管:2mL，A级。
6.2.5烧杯:容量为125mL、250mL或其他大小合适的烧杯，用硼硅酸盐玻璃或者其他适合的材料制成。
7试剂
7.1 试剂的纯度:本标准中所使用的化学试剂均为分析纯。在确定其他级别的试剂有足够的纯度并不会对测定结果的精度产生影响的情况下，其他的等级的试剂也可使用。
7.1.1 可用市售的溶液来代替实验室自己配制的溶液，已经证明是可行的。
7.1.2 所制备的溶液的体积可与本标准不同，但是其最终浓度应一致。
7.2 水:除非有特殊说明，本标准中使用的水应符合GB/T6682一2008中I级水的规定。
7.3 基准物质:基准物质或者市售的基准物质的溶液，用以标定滴定液。
7.4乙醇。
警告:易燃、变性后有毒、可使人中毒。
7.5 氯化锂,LiCI.
氯化锂电解液:1mol/L~3mol/L的氯化锂乙醇溶液。7.6氢氧化钾。7.7
警告:会产生严重腐蚀。
7.8 无水异丙醇:水含量小于0.1%。如果不能获得充分干燥的试剂，可通过具有多层塔板柱蒸馏器来净化试剂使其干燥，弃去前5%的馏出物，使用剩下的95%。用分子筛也可达到干燥的目的，例如可使
用Linde型4A分子筛，可使溶剂自上而下通过分子筛柱，分子筛和溶剂比例为1:10。警告:易燃
注;有报道称，如果没有禁止加人的限制，异丙醇中可能会含有过氧化物。如果这样，当盛装异丙醇的容器或试剂瓶接近空瓶或干枯时，可能会发生爆炸。
7.9 市售的pH值分别为4、7和11的水性缓冲溶液。以上缓冲溶液应根据它们的稳定性定期进行更换，或者认为已经被污染时也应进行更换。有关这些物质的稳定性可从其制造商那里获得需要的信息。以上水性缓冲溶液也可在实验室自行配制。7.9.1 pH值为4的缓冲溶液:称取于(115.0±5.0)°C干燥2h~3 h的邻苯二甲酸氢钾基准试剂10.12g,溶于无二氧化碳的蒸馏水，于25°C下稀释至1000mL。7.9.2 pH值为7的缓冲溶液:称取于(115.0±5.0)°C干燥2 h~3 h的磷酸二氢钾基准试剂6.81g,加0.1 mol/L溶液291 mL,用无二氧化碳的蒸馏水于25 °C下稀释至1000 mL。7.9.3 pH值为11的缓冲溶液:称取碳酸氢钠基准试剂2.10 g,加0.1 mol/L溶液227 mL,用无二氧化碳的蒸馏水于25°C下稀释至1000mL。
8电极系统
8.1 电极的准备
银/氯化银参比电极在使用之前，如果其中含有的电解液不是1mol/L~3mol/L的氯化锂乙醇溶液，应予以更换。从电极中排出电解液，先用蒸馏水洗掉所有的盐状物，然后用乙醇冲洗。再用氯化锂乙醇电解液进行多次冲洗。，将电极上的套管式隔膜装回原位并通过加人孔向电极内加人氯化锂乙醇电解液，当对套管式隔膜进行拆装后，应保证电极内的电解液能够自由进人滴定系统。复合电极用同样的方式进行处理。复合电极中的电解液可借助真空吸力来除去。
12.2 试验步骤
12.2.10.01mol/L氢氧化钾异丙醇滴定液的标定
12.2.1.1 如果邻苯二甲酸氢钾溶液使用质量分数为单位，称取2g左右的邻苯二甲酸氢钾溶液于125mL或其他大小合适的烧杯中，精确到0.0001g;如果邻苯二甲酸氢钾溶液使用质量体积分数为单位，移取2mL邻苯二甲酸氢钾溶液于烧杯中;然后向烧杯中加入50mL脱除二氧化碳的水，用氢氧化钾异丙醇溶液滴定此溶液以确定氢氧化钾异丙醇溶液的滴定浓度，此过程大约消耗2mL左右
0.01mol/L的氢氧化钾异丙醇溶液。12.2.1.2 准备另外两份邻苯二甲酸氢钾溶液并按照12.2.1.1的步骤标定滴定剂。12.2.1.3 利用三次滴定的结果计算氢氧化钾异丙醇滴定液的平均浓度，且三次测定的摩尔浓度结果与平均值的差值应在0.0005mol/L之内。
12.2.2 溶剂空白的测定
按照制造商提供的说明书调节仪器到动态滴定模式。滴定剂的每次加人量不应超过0.2mL，用量筒、移液管或其他可准确量取(50±0.5)mL液体的设备量取50 mL无水异丙醇于125 mL的烧杯或其他大小合适的烧杯中，打开搅拌并开始滴定，记录滴定到拐点时所使用的氢氧化钾异丙醇溶液的体积并精确到0.01 mL。
12.2.3 样品分析
12.2.3.1 按照制造商提供的说明书调节仪器到动态滴定模式。12.2.3.2 在分析天平上称取5g左右的试样于125mL的烧杯或其他大小合适的烧杯中并精确到0.0001g,用移液管或其他液体量取设备量取(50±0.5)mL无水异丙醇到合适的烧杯中，按照8.1的步骤准备好电极，将烧杯或其他容器放在滴定台上，并调整位置使电极的下半部分浸人溶液中，打开搅拌，搅拌速度在不引起溶液飞溅和产生气泡的情况下应尽可能的高。12.2.3.3 在进行试样滴定和空白滴定时，使用的滴定溶剂的体积差值不应超过0.5mL，否则会产生误差。
12.2.3.4 选择合适的滴定管，装人0.01mol/L的氢氧化钾异丙醇溶液，将滴定管安装在滴定装置上，确保滴定管尖端插人滴定溶液液面以下25mm处。12.2.3.5 滴定结束后，用无水异丙醇冲洗电极和滴定管尖，然后用水进行冲洗。在进行下一个试样的电位滴定前，电极在水中浸泡至少5min以恢复玻璃电极的液状凝胶膜;在下一次滴定前再用无水异丙醇冲洗电极。当发现电极已经脏了或者被污染，则按8.1中所述进行处理。电极的保存按8.3.3中所述进行。
12.2.3.6 生物柴油在长时间存储时可能会由于氧化而产生有机酸从而导致在进行电位滴定时产生多个滴定拐点(见图2)，应使用一个清晰拐点处所用的滴定剂的体积计算总酸值。
下方成套设备
仪器采用电位滴定法原理。通过对滴定过程中的电电位及滴定体积进行记录，找出等当点及对应的标准滴定溶液的体积，从而求出样品中酸碱值。该仪器适用于等规定，可准确检测变压器油、汽轮机油、抗燃油、柴油、汽油等石油产品的酸值；广泛应用在化工、电力、石油等行业，是当石油产品酸值测定仪的理想换代产品。符合标准：石油产品酸值测定法、GB7599-87运行中变压器油、汽轮机油酸值测定法（BTB支）、GB/T7304-2000、GB/T4945 、SH/T0251石油产品和润滑剂酸值测定法等标准。GB/T 18609-2001 原油酸值的测定电位滴定法。D664—01 电位滴定法测定石油产品酸值的试验方法。ASTM D664-2011石油产品酸值标准测定法(电位滴定法)
功能特点：
Windows操作平台，人机直接对话，操作便捷，具有工作站功能。
◆ 滴定曲线实时显示，滴定曲线及结果与数据存贮和打印。
◆ 采用进口滴定单元，仪器测量精度更高，稳定性更好。
◆ 自动清洗、自动定值加液。
◆ 自动判别终点，自动滤除假终点，同时可以人工选择判断终点。
◆ 具有继续滴定功能。
技术指标：
测量范围：0.0005～0.5000mgKOH/g
◆ 精 确 度：相对误差≤5%
◆ 电位测量范围：0～±1999.5mv
◆ 基本误差：0.1%F稴 ±0.5mv
◆ 滴定管体积：10ml
◆ 滴定管小体积：0.01ml
◆ 滴定管精度：±0.1%F·S
◆ 仪器成套性：主机、滴定单元、计算机（含操作软件）、打印机等。
第8年
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